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环氧板聚合物分子越聚本结构主要由气态、液态和周态3种,其中固态又分为晶态聚合物分子有序排列的状态,非晶态(无定型),即聚合物分子近程有序,远程无序的排状态,混合态,则为晶态与非晶态的混合态。在混合态中,品体部分所占的重量百分数称为结晶度。环氧板聚物的结晶程度与聚合物的分子结构密切相关。结构简单,规整度高、对称性好的大分子容易结晶。如聚乙婚分子链具有简单、对称的CH CH姑构单元,故容易形成晶体。然而晶志聚乙增被氧化而生成氧化来乙销时,由于分子链结构的对称性被打破,以及CHCI基团的体积比CH大,结晶能力降低,故氯化聚乙烯具有非晶态结构。
(2)环氧板聚合物的结品能力强。一般而言,主链上的取代基较小时易结晶, 具有较大侧基的聚合物难结晶。如聚甲基内爆酸甲酯、聚苯乙烯等都是非晶态高聚物,因它们主链上有较大的侧基。但通过定向聚合的方法合成的聚丙烯等聚合物,它们虽有较大侧基,但只要这些侧基在空间排列是规整的,也能形成晶态高聚物。
(3)缩聚物均能结晶。般缩聚物的主链 上不存在不对称的碳原子,故主链总是规整的:另外,大分子主链上往往有极性基团,使分子间有较大的作用力,甚至产生氢键。这些均有利于结晶和晶体的稳定性。故聚酰胺、聚对苯二甲酸乙醇酯和聚碳酸酯都是很好的晶态高聚物。
环氧板聚合物的物理、力学状态
1)线型无定型(非晶态)高聚物的3种力学状态
玻璃态线型无定型(非晶态)高聚物的三种力学状态:玻璃态、 橡胶态、黏流态。
以下形变小,弹性模量高,刚硬,处于玻璃态: T。以上形变大,弹性模量显著降低,高聚物极富有弹性,处于橡胶态; T以上,弹性模量进步降低, 高聚物黏性流动, 处于粘流态。3种力学状态的意义:塑料即室温下处于玻璃态的高聚物称为塑料:橡胶即室温下处于橡胶态的高聚物称为橡胶:流动树脂即室温下处于黏流态的高聚物称为流动树脂(胶黏剂)。
2)晶态环氧板聚物的力学状态(线型)
(1)一般分子量的晶态高聚物。有明确的熔点,熔点以下变形小,为强硬的晶体状态,无链段运动,故无高弹态,高于Tm (熔点)进入黏流态,共有两态:晶态和黏流态。
(2)分子量较大的晶态高聚物。分子量较大的晶态高聚物具有与一般分子量高聚物相同的熔点Tmr但高于Tm点后,分子转为无规排列,因链长,还不能进行整个分子的滑动,而只能发生链段运动,出现高弹态。当温度升至T时,整个分子流动进入黏流态,故共有3态:晶态、高弹态和黏流态。致产生裂纹。