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环氧板聚合物分子凝聚态结构主要由气态、液态和固态3种,其中固态又分为:晶态,即聚合物分子有序排列的状态;非晶态(无定型),即聚合物分子近程有序、远程无序的排列状态:洞合态,则为晶态与非晶态的混合态。在混合态中,晶体部分所占的重量百分数称为结晶度。高聚物的结晶程度与聚合物的分子结构密切相关。
(1)环氧板结构简单、规整度高、对称性好的大分子容易结晶。如聚乙烯分子链具有简单、对 称的一-CH2- -CH2结构单元,故容易形成晶体。然而晶态聚乙烯被氯化而生成氯化聚乙烯时,由于分子链结构的对称性被打破,以及CHCI基团的体积比CH2大,结晶能力降低,故氯化聚乙烯具有非晶态结构。
(2)等规高聚物的结晶能力强。一般而言,环氧板主链上的取代基较小时易结晶,具有较大侧基的聚合物难结晶。如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等都是非晶态高聚物,因它们主链上有较大的侧基。但通过定向聚合的方法合成的聚丙烯等聚合物,它们虽有较大侧基,但只要这些侧基在空间排列是规整的,也能形成晶态高聚物。
(3)环氧板缩聚物均能结晶。一般缩聚物的主链上不存在不对称的碳原子,故主链总是规整的:另外,大分子主链上往往有极性基团,使分子间有较大的作用力,甚至产生氢键。这些均有利于结晶和晶体的稳定性。故聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯都是很好的晶态高聚物。